Kan ik een 5v apparaat (mp4-speler) opladen met 6v of blaas ik hem dan op?

Niet dus!

Wel dus, zoals klaas1952 ook aangeeft heeft u steeds een hogere spanning nodig dan de batterij zelf is om te kunnen bijladen.
Er is zeker geen gevaar dat uw speler kapot gaat want bij het opladen staat die toch niet aan. Een voorbeeld: een autobatterij is 12 V terwijl de alternator 13,8 Volt geeft. Een beetje technisch, maar als de batterij "vol" is vergroot de inwendige weerstand zodat de laadstroom automatisch afneemt.
We spreken hier natuurlijk niet over een véél te hoge spanning, zo een 10 a 15 % is nog normaal.

Ik had een kruimelzuiger gekocht, en na drie jaar waren de batterijen niet meer goed. Toen zocht ik naar de oorzaak, en ontdekte, dat de lader 9 (negen!) Volt afgaf.
De batterijen werden dus jaren lang overladen. Maar blijkbaar was dat niet eens zo erg.
Elektronica kent marges. In mijn computer wordt de spanning van de 5V-USB-poorten opgegeven. Er staat dan bijvoorbeeld 5,8 V.
Dus dit zal echt wel meevallen!

Het heeft ook te maken met het laadcircuit, als deze door de hoge spanning ook nog een te grote lasdstroom geeft, blaas je de boel op. Verder lijkt het me onverstandig om op basis van een goed afgelopen experiment, dit als advies te geven.